1945年11月26日，65岁的马歇尔获准退休，但在10天之后，杜鲁门总统任命他为驻中国的特使，担负调停中国国共冲突的重任。1947年1月8日，调停失败的马歇尔不得不离开中国。1月21日，他被任命为美国国务卿。马歇尔任国务卿后，参与制定了美国一系列的重大对外政策。
1947年7月5日，马歇尔在哈佛大学发表演说，宣称美国愿意对“复兴欧洲”提供援助，即所谓的“马歇尔计划”。他说，如果美国不援助欧洲，他们“在经济、政治和社会关系各方面都将有窒息之虞。”后来杜鲁门在他的回忆录中公开承认，美国提出“马歇尔计划”是作为对付欧洲力量增长的一种手段。
“马歇尔计划”的主要内容为美国拨款“援助”西欧各国，作为复兴战后经济之用，但受援国必须购置一定数量的美国货，尽快撤除关税壁垒，取消或放松外汇限制，使用美援要受美国监督，受援国要把本国和殖民地出产的战略物资供给美国，设立由美国控制的对等基金，保障美国私人投资和开发的权利，削减同社会主义国家的贸易，放弃“国有化”计划等。
在担任国务卿的两年内，马歇尔还率领美国代表团参加在莫斯科、里约热内卢、波哥大、巴黎、伦敦和纽约举行的各种国际会议，他是这个时期美国实际上的国防和外交决策人之一，也是美国历史上第一个以职业军人身份担任国务卿的人。1949年1月21日，马歇尔辞去国务卿职务。1950年9月21日至1951年9月12日，他改任国防部长，在此期间，马歇尔负责加强了北大西洋公约组织，并订立了美军全球军事训练计划。从1939年到1951年，前后12年的时间里，马歇尔曾担任过美国陆军参谋长兼任陆军航空队参谋长、联合参谋部成员、国务卿和国防部长等职，在每一个任内，他都有不俗的表现。
1953年，因为“在第二次世界大战后对复兴欧洲经济所作的贡献，以及对促进国际和平和谅解所作的努力”，马歇尔被授予诺贝尔和平奖。他还著有《马歇尔报告书》，系统地阐释了自己在军事上、经济上以及外交上的一系列思想，以供后人借鉴。1959年10月16日，马歇尔在华盛顿去世，享年79岁。在马歇尔的葬仪上，已经卸任的杜鲁门说：“他是我们这一时代伟人中的伟人，我衷心地希望，当我跨入另外一个世界，马歇尔能收留我当他的部下，从而我得以努力报答他为我们所做的一切。”
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