在用人上胡雪岩颇有裁缝量体裁衣的细心。他经营钱庄，“知人善任，所用号友皆年少能干，精于会计者”；办胡庆余堂药店，不惜高薪聘请多年从事药业经营、熟悉药材业务，又懂得经营管理的行家担任阿大(经理)，聘请熟悉药材产地、生产季节和质量真伪优劣有真正技术的人当阿二(协理)，作为阿大的副手，负责药材原料的采购业务，还选熟悉财务的会计人才担任总账房。以上三种人被列为头档雇员，称“先生”。他们能写会算，懂业务、善经营，属于当时社会中穿长衫的“白领”，因而一切待遇从优；先生以下，是被称为“师傅”的二档雇员，他们略懂药物知识，会切药、熬药、制药，药品生产经验丰富，是穿短衣、在工场生产一线上劳动的“蓝领工人”，工资待遇低于先生；师傅以下是末档帮工，他们是临时工，是临时招聘的，主要从事搓丸药等简单劳动，计件付酬。由于企业内部分工明确、能位相称、酬劳合理，胡雪岩的钱庄、药号运转灵活，相互协调，生意十分兴隆。
在经营管理中，胡雪岩非常善于用人之长，客观待人。《胡庆余堂·中药文化国宝》一书记载了这样两件事：
有一年，胡庆余堂负责进货的“阿二”不畏路途遥远，到东北采购大批药材。当他历尽旅途艰辛地回到杭州后，药号“阿大”见采购的人参质量不如往年，价格却比往年高出许多，就埋怨阿二不会办事。阿二以质次价高是因为边境有战事人参生产受到影响为由而据理力争，两人找胡雪岩去评理。胡雪岩了解情况后，留他们吃饭。酒席上胡雪岩特意向阿二敬酒，感谢他万里奔波不辞辛苦，在货源短缺的困难时期为胡庆余堂采购到大量紧俏药品。胡雪岩的这些话打动了阿大的心，他也向阿二举杯敬酒，两人的矛盾在敬酒中化解了。饭后，胡雪岩再三嘱咐阿大：古人云，将在外，军令有所不受。商事如同战事，应当用人不疑。以后凡采购的价格、数量和质量，就由阿二负责。后来，胡雪岩又实施了人事制度改革，任命阿二为“进货阿大”。从此，胡庆余堂便有了两个“阿大”，两位阿大各司其职，把生意做得更红火。
又有一次，胡庆余堂的一个业务员不小心把豹骨误作虎骨买了进来，而且数量还很大。进货阿大认为这个采购人员平日做事仔细认真很牢靠，加上自己手头正忙，也就没有仔细验货就把豹骨直接入库备用。有个新提拔的副档手(副经理)得知此事，以为自己又有晋升机会了，就直接找胡雪岩打“小报告”，揭发了这件质量事故。胡雪岩当即亲自带人到药库查看了这批药材的质量，发现确实把豹骨误作虎骨了。胡雪岩对进货阿大进行质量教育时说：你知道什么是生命之源吗?它指的是我们的衣食父母，我们能把假药、次药用来欺骗我们生身养命的父母吗?然后，就命药工把这批假虎骨全部烧毁。眼看由于自己工作失误带来巨大的经济损失，进货阿大十分羞愧地主动向胡雪岩递交了辞呈。不料，胡雪岩却再三地挽留，说：忙中出错，在所难免，以后小心就是。进货阿大心怀感激地对胡雪岩说：烧了这批假药，您心里踏实，我们也可以引以为戒。
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