公元前26年，刘向开始了艰巨的校对整理经传、诸子、诗赋的工作。当时这些著作基本上是由后人口传或传抄的，内容差异很大。为了使内容更加精确，刘向把不同版本的同一书籍，逐字逐句进行核对，找出差异进行修订，并记录下作者的思想及价值。后来他的这些叙录被编撰成册，这就是著名的《别录》。
经过二十余年的努力，刘向终于圆满的完成了编撰工作，这也是中国历史上第一次由政府组织的大规模图书整理工作。他所整理的33090卷图书，为先秦古籍的保存、流传做出了巨大贡献。
刘向不仅是西汉后期一个重要的目录学家，还是一个很有成就的文学家。他借先秦至西汉的传说和故事来发表自己的政治思想和伦理观念，使文章既有文学意味又意蕴深刻，其中很多篇目都有完整的故事情节，叙事生动，对后世的笔记小说产生了影响。更可贵的是，他在著作中所引用的大量历史史实，为后人留下了宝贵的文献资料。其主要著作有：《说苑》、《新序》、《列女传》。
此外，刘向还写了很多优秀的散文。他的文章顺应时代的潮流，以政论文为主，结构平整，舒缓平和，逻辑清晰，正反论证结合，说理畅达，较有名的有《谏营昌陵疏》和《战国策叙录》，均是当时散文的典范之作。
刘向的主要功绩是对古籍的整理编目，这项工作使中华文化得以传承，为以后的文化发展奠定了基础，而他所创造的目录提要的方法、校勘订、辨伪法等古籍整理方法，成来发展为整理图书的专业学科。班固在《汉书》中这样评价刘向：“为人平易，廉洁乐道，不交接世俗，而专思经术。昼读书传，夜观星宿，经常通宵达旦。”
【权谋书】《权谋书》成于成帝鸿嘉四年，共二十卷，这部作品是刘向在校订时编辑而成的。当时的社会奢靡荒淫，礼教零落，于是他采用八百零九则格言警句来感化和警戒皇帝，其中涉及治国、修身、处世等各个方面，不仅知识丰富，内容广博，而且文字优美，成帝阅过之后感慨不已。之后这部作品逐渐被重视，到了明代，被颁行天下，令学校生员讲读。
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